下面根據(jù)溶解←→沉積平衡理論及“雙電層”生成來解釋電位的產(chǎn)生。
任何一種金屬晶體都含有金屬離子與自由離子．當金屬插入電解質(zhì)中后，金屬離子會與電解質(zhì)中水分子結(jié)合成為“水合離子”．如果某些金屬的“水合離子”的能級比它在金屬晶體中的離子能級低，離子就源源不斷地由金屬晶體離解到溶液中來（因為離子總是自發(fā)地趨于能級較低的狀態(tài)），金屬離子進人溶液過程中會放出能量而使金屬表面帶負電荷，但是也有某些金屬的離子在金屬晶體中的能級要比它在溶液中形成的“水合離子”的能級低，換句話說，金屬離子在金屬晶體中比在溶液中更穩(wěn)定些．比如將Ag＋浸在有離子的硝酸銀溶液（電解質(zhì)中）, Ag十就自發(fā)地向Ag 表面沉積使金屬表面帶正電荷。因此溶液中的金屬離子在金屬溶液面附近聚集成一個帶相反電荷的“雙電層”，在雙電層之間存在著一個可逆的電子得失的氧化還原反應(yīng)的平衡，宏觀上在金屬與溶液之間反映出一個穩(wěn)定的電位差，這個電位差就是我們通常所說的電極電位。
    為了深刻了解鉛酸蓄電池電位的產(chǎn)生。再舉幾種典型的金屬作為例子加以說明。如金屬鋅，當將它插人溶液之后，便發(fā)生劇烈反應(yīng)，反應(yīng)中鋅失去電子變成鋅離子，發(fā)生’‘溶解”鋅離子不斷地進人溶液。溶液中氫離子不斷地得到電子，產(chǎn)生氫氣析出來，這是一個不可逆反應(yīng)，叫“共轆反應(yīng)”。雖然也有“雙電層”，也有穩(wěn)定的電位差，但與可逆反應(yīng)有本質(zhì)區(qū)別。如金屬汞、鍋等金屬，在雙電層之間氧化還原反應(yīng)速度都快．在通過電流時其平衡相對比較難破壞，也就是雙電層之間的電位差變化較小，正因為如此，常常以此來作為參比電極。鍋電極就常用來檢查鉛酸蓄電池正極電位和負極電位。
如金、鉑等金屬這類是惰性金屬，本身不參與電極反應(yīng)。它們作為氧化還原電極只是起著電子“儲藏器”的作用，根據(jù)這個道理，我們可以用金屬鉑作載體制成氫電極（2H ⁺ + Ze ^- =H₂ : ）并且規(guī)定，在25 ℃ 下當氫的壓力為1013 . 25Pa ，氫離子的活度（有效濃度）為lmol / L 的情況下，這就標準氫電極。若將某金屬電極與標準氫電極組成原電池進行比較，某金屬電極與氫電極之間的電位差稱為某金屬的標準電極電位。電位高于氫電極為正，低于氫電極為負。鉛酸蓄電池的負極標準電位為一。．358V , 正極的標準電位為＋1 . 69V 。
在理論上，可以通過Nernst 方程計算出鉛酸蓄電池負極與正極的電極電位。

從這里不難看出放電前電解液濃度高，電極電位負得多；放電后電解液濃度減少，鉛電極電位向正方向移動，負電位（負值減少）升高。( 2 ）鉛酸蓄電池正極的電極電位計算
我們也可以用同樣的方法計算正電極的電位，即PbO₂ ：電極電位。當Pbqo₂ 電極放人溶液后，PbO ：與電解液構(gòu)成氧化鉛電極，在酸性介質(zhì)中，由于酸的作用，在電極表面周圍產(chǎn)生高價Pb^{4 十}與低價Pb^2十的“氧化還原對”，其板柵作為電子交換的載體，當氧化速率等于還原速率后，便建立穩(wěn)定的“雙電層”，其平衡電位反應(yīng)式如下�；钚粤Ｗ釉谒嵝越橘|(zhì)中，Pb⁴⁺ 屯＋有一種向?qū)щ姽羌埽ò鍠牛⿰Z取電子進行還原的傾向，而電極表面PbSO₄認粒子在水分子作用下，低價Pb²⁺，又有向?qū)щ姽羌埽ò鍠牛┙怀鲭娮舆M行氧化反應(yīng)的傾向。開始時還原速率大，電極表面過剩正電荷，電極電勢就向正方向移動，隨著氧化反應(yīng)速度增大，使電極表面過剩電荷增加受到抑制，電極電。